◆ 概述
石墨及硅炭负极材料在包覆造粒、高温碳化等过程中会产生高浓度的有机废气,废气成分会根据不同物料种类、高温窑炉的形式及窑炉碳化温度等参数不同而有所差异。但废气主要特点均表现为:成分复杂,温度高、粉尘及焦油含量大,废气中含有的氢气或甲烷等易爆气体已达到爆炸极限,达到一定氧含量,在密闭空间内接触到火源或静电火花即可能发生爆炸。如何在较低能耗下实现安全、稳定的达标排放,已经成为该行业必须解决的问题。
以下为两种常见窑炉碳化过程中尾气排放成分分析表:
| 原始资料 |
单一气体密度 |
占混合气密度 |
混合气体浓度 |
各组份热值 |
| 序号 |
名称 |
分子式 |
体积 % |
kg/Nm3(分类) |
kg/Nm3(混合) |
mg/Nm3 |
kj/Nm3 |
kcal/Nm3 |
| 1 |
甲烷 |
CH4 |
4.633 |
0.714 |
0.033081 |
33080.520 |
1659.418 |
396.345 |
| 2 |
乙烷 |
C2H6 |
2.224 |
2.435 |
0.054153 |
54152.660 |
2484.888 |
593.505 |
| 3 |
乙烯 |
C2H4 |
| 4 |
丙烷 |
C3H8 |
| 5 |
异丁烷 |
C4H10 |
| 6 |
正丁烷 |
C4H10 |
| 7 |
反-2-丁烯 |
C4H8 |
| 8 |
1-丁烯 |
C4H8 |
| 9 |
顺-2-丁烯 |
C4H8 |
| 10 |
新戊烷 |
C5H12 |
| 11 |
正戊烷 |
C5H12 |
| 12 |
丙烯 |
C3H6 |
| 13 |
苯 |
C6H6 |
0.068 |
3.482 |
0.002359 |
2358.770 |
95.844 |
22.892 |
| 14 |
甲苯 |
C7H8 |
0.082 |
4.107 |
0.003371 |
3371.420 |
138 221 |
33.014 |
| 15 |
乙苯 |
C8H10 |
0.034 |
4.732 |
0.001586 |
1586.340 |
65.492 |
15.643 |
| 16 |
二甲苯 |
C8H10 |
| 17 |
一氧化碳 |
C0 |
0.144 |
1.250 |
0.001804 |
1803 750 |
18 229 |
4.354 |
| 18 |
羟基硫 |
COS |
0.401 |
2.679 |
0.010740 |
10740.000 |
08 133 |
23 430 |
| 19 |
硫化氢 |
H2S |
2.413 |
1.518 |
0.036630 |
36630.000 |
558 058 |
133 290 |
| 20 |
甲硫醇 |
CH4S |
0.042 |
2.140 |
0.000900 |
900.000 |
21.588 |
5.156 |
| 21 |
氧化碳 |
CO2 |
0.064 |
1.977 |
0.001257 |
1256 778 |
|
|
| 22 |
氧气 |
02 |
18.627 |
1.429 |
0.266182 |
266182.066 |
|
|
| 23 |
氮气 |
N2 |
71.268 |
1.251 |
0.891569 |
891568.632 |
|
|
| 24 |
残油 |
|
|
|
|
|
|
2.0 |
| |
|
|
100.000 |
总可燃物浓度 |
mg/Nm3 |
144623 |
5139.872 |
1227.637 |
某石墨负极材料前驱体回转窑高温段尾气成分表(窑内温度650~680℃)
| 废弃成分 |
Max 质量浓度g/m³ |
Max体积% |
Maxppm |
爆炸下限 LEL% |
低位发热值KJ/Nm³ |
总废气含量Nm³/h |
| H2 |
5.05 |
5.66 |
56600 |
4 |
10800 |
45.28 |
| 02 |
1.43 |
0.1 |
|
|
|
|
| N2 |
587.06 |
93.93 |
|
|
|
751.44 |
| CH4 |
14.64 |
2.05 |
20500 |
5 |
35810 |
16.4 |
| CO |
|
0 |
0 |
12.5 |
12640 |
0 |
| C02 |
|
0.00 |
|
|
|
0 |
| C2H4 |
|
0 |
0 |
2.7 |
59627 |
0 |
| C2H6 |
0.94 |
0.07 |
700 |
3.38 |
61492 |
0.56 |
| C3H8 |
0.39 |
0.02 |
|
2.1 |
89024 |
0.16 |
| C3H6 |
0.38 |
0.02 |
|
2.4 |
83700 |
0.16 |
| i-C4H10 |
|
0 |
|
|
|
0 |
| n-C4H10 |
|
0 |
|
|
|
0 |
| Benzene( 苯) |
|
0.05 |
|
4.1 |
148720 |
0.4 |
| Toluene(甲苯) |
1.74 |
0.04 |
|
1.2 |
174553 |
0.32 |
| Xylene(二甲苯) |
1.65 |
0.06 |
|
1.09 |
205223 |
0.48 |
| Naphtaler(以环己烷计) |
2.84 |
0.43 |
|
1.3 |
174955 |
3.44 |
| 混合气体 |
16.16 |
|
435747 |
43.57 |
|
|
| TO 安全进气浓度SLEL25% |
|
|
|
108937 |
|
|
| 混合气体燃料的平均摩尔质量 |
|
32.92 |
|
|
|
|
| 废气的平均低位热值 |
|
|
|
|
2443 |
|
某硅炭负极材料辊道窑尾气成分表
◆ 负极材料行业常见问题及解决办法
问题1:闪爆
★ 出现位置:窑炉
产生原因:排风负压过强、导致炉内氧含量超标
解决方法:设置废气处理稳压、恒压系统
★ 出现位置:废气焚烧炉前混风设施
产生原因:突然断电、导致混风设施内可燃气浓度达到爆炸极限,且高温、静电或火花等(含回火)提供点火能
解决方法:设置UPS 不间断电源、设置旁通及断电应急排放阀,完善防静电措施
★ 出现位置:废气焚烧炉
产生原因:浓度达到爆炸极限,意外熄火后重启燃烧器
解决方法:采用 RTO时严控废气入气浓度(连锁旁通),采用TO炉时做好长明火及主燃烧器启动温度控制,同时按规范做好炉体防爆措施
问题2:堵料
★ 出现位置:炉前除尘设施
产生原因:除尘措施设置错误
解决方法:设置不停机安全除尘清理装
★ 出现位置:窑炉排气口附近排烟管道
产生原因:碳化尾气中粉尘沉降、负压过强导致抽粉
解决方法:设置排烟斜管不停机安全清理及安全除尘设施
备 注:辊道窑相对回转窑粉尘量稍低
★ 出现位置:炉前排风机
产生原因:风机位置设置错误
解决方法:风机设置于最末端
备 注:轴孔密封不良时会造成局部管道燃烧
问题3:检测系统故障率高
★ 出现位置:可燃气检测系统
产生原因:检测方法错误
解决方法:需配置可行、稳定的检测系统
问题4:结晶严重
★ 出现位置:炉后喷淋塔
产生原因:酸吸收循环液与碱反应场所错误
解决方法:应定时将酸吸收液循环至塔外反应槽内反应并及时补充循环液
问题5:危废量大
★ 出现位置:炉前除尘设施
产生原因:未设置厂内危废气化焚烧炉
解决方法:设置企业内部危废气化焚烧
问题 6:燃料消耗过高
★ 出现位置:焚烧炉
产生原因:入炉浓度过低或无热量回收措施
解决方法:控制适宜入气浓度、增加热量回收措施
问题7:白烟雾量大
★ 出现位置:烟囱
产生原因:未设置静电消白装置
解决方法:设置静电消白设施
问题8:氮氧化物超标
★ 出现位置:烟囱
产生原因:氧化炉内温度远超850C
解决方法:控制氧化炉内温度<850C
备 注:采用TO炉时易严重超标,增大脱销成本
问题 9:二氧化硫超标
★ 出现位置:烟囱
产生原因:酸吸收循环液偏酸性或停留时间较低
解决方法:维持酸吸收液较低PH
问题10:冒黑烟
★ 出现位置:烟囱
产生原因:燃烧不充分,产生生成固型炭黑
解决方法:补充足够新风,氧化室温度稳定在680-800°℃区间,高温区停留时间>1.5S